cohesión. Las teoría cinético-molecular GASES expansibilidad. no tienen forma ni volumen definidos. LÍQUIDOS


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1 FUERZAS DE ATRACCIÓN ENTRE MOLÉCULAS Como sabemos, las sustancias están constituidas por átomos, iones o moléculas. Estas partículas se hallan sujetas a fuerzas de atracción y repulsión. Las fuerzas de atracción entre partículas de una misma sustancia se conocen como fuerzas de cohesión. Las fuerzas de repulsión resultado de la energía cinética que poseen las partículas y que la tiene en constante movimiento. La magnitud de este movimiento es directamente proporcional a la temperatura a la que se encuentre la sustancia. El estado de agregación de una sustancia, bajo unas determinadas condiciones de temperatura y presión, es el resultado de la relación entre las fuerzas de atracción (cohesión) y las fuerzas de repulsión (energía cinética) presentes entre las partículas constituyentes de dicho material (fig 1) A partir de esta relación entre fuerzas, podemos clasificar las sustancias como gases, líquidos y sólidos. Así mismo, si modificamos las condiciones de presión y temperatura, provocaremos cambios de estado, como vimos en la primera unidad. Por ejemplo, cuando calentamos un líquido suministramos energía a las partículas, con lo cual, la agitación térmica de éstas aumenta. Con ello, la oposición a las fuerzas de cohesión es cada vez mayor, hasta que el líquido se convierte en vapor. Cada sustancia, de acuerdo con su constitución físicoquímica se presentan como sólida, líquida o gaseosa a temperatura ambiente. Los postulados anteriores constituyen un modelo explicativo para dar razón de los diferentes estados de la materia, así como de los cambios de estado que pueden experimentar las sustancias. Este modelo recibe nombre de teoría cinético-molecular de la materia. 2. Los GASES Según la teoría cinético-molecular, los gases presentan las siguientes características: Tienden a ocupar todo el espacio disponible en el recipiente que 1 tiene, ya que sus moléculas poseen gran energía cinética, supera fuerzas de atracción intermoleculares. Esta propiedad se denomina expansibilidad. Como consecuencia de la expansibilidad, los gases no tienen forma ni volumen definidos. 1 Los LÍQUIDOS Comparados con los gases, los líquidos son mucho más densos. Esto quiere decir que las moléculas están más próximas entre sí. Dado que las partículas de un líquido también se hallan en continuo movimiento, según la teoría cinético-molecular, al estar más próximas entre si, los choques de unas moléculas con otras son más frecuentes, al tiempo que la movilidad molecular es más restringida. Esta teoría también establece que cuando un par de moléculas se encuentran demasiado cerca, se repelen, debido a que ambas poseen las

2 mismas cargas externas. El equilibrio entre las fuerzas de repulsión y atracción contribuye a mantener las moléculas en continuo movimiento. Las partículas en un líquido se hallan sujetas por fuerzas suficientemente altas como para mantenerlas juntas y cerca, pero no tan fuertes como para impedir que dichas partículas puedan deslizarse unas sobre otras, haciendo de las sustancias líquidas, fluidos. 3.1 PROPIEDADES DE LOS LÍQUIDOS Los líquidos poseen volumen constante, debido a que las fuerzas de atracción intermoleculares son relativamente altas como para impedir que las sustancias líquidas se expandan, como ocurre con los gases. Adoptan la forma del recipiente que los contiene ya que sus moléculas se pueden deslizar unas sobre las otras, es decir, tiene forma variable (fig. 10). Tienen capacidad de difusión lenta, debido a que las distancias intermoleculares son más pequeñas. Poseen viscosidad variable. Así, algunos líquidos, como el aceite, fluyen lentamente, mientras que otros como el agua, lo hacen con mayor rapidez. Son prácticamente incompresibles. Aún a temperaturas muy altas, su volumen se altera muy poco, debido a que el espacio libre entre las moléculas es mínimo. La cohesión entre las moléculas de un líquido es uniforme hacia todas las direcciones. Sin embargo, sobre la superficie de contacto con otras sustancias, por ejemplo el aire sobre un recipiente, se produce un desequilibrio de fuerzas, resultante de la atracción diferencial entre las partículas del líquido y entre éstas y las del aire. El resultado es una fuerza, llamada tensión superficial (fig 11). Su acción puede observarse, por ejemplo en la formación de gotas o al colocar objetos ligeros sobre la superficie del líquido, que flotarán, sostenidos por esta fuerza. El ascenso espontáneo de un líquido dentro de un tubo estrecho, es un rasgo fundamental de los líquidos y se conoce como capilaridad. Este fenómeno es consecuencia de las fuerzas de cohesión entre las partículas del líquido y las fuerzas de atracción entre el líquido y las paredes del recipiente, llamadas fuerzas de adhesión. Si las fuerzas de adhesión son mayores que las de cohesión, éste subirá por la pared del recipiente. En cambio si la cohesión es mayor que la adhesión, el líquido no ascenderá sino que formará un especie de curva cóncava en la superficie de contacto con el tubo, llamada menisco. Por ejemplo, el agua es atraída por las paredes de los conductos vasculares de las plantas, lo que permite que esta ascienda desde las raíces hacia las partes altas. Los SÓLIDOS En los materiales sólidos las fuerzas de atracción intermoleculares son mucho más potentes que entre las partículas de líquidos y entre las partículas de gases. Esta situación se presenta en sustancias iónicas metálicas y en enrejados. Una sustancia existe en estado sólido porque las fuerzas de atracción entre sus moléculas son superiores a las fuerzas de dispersión debidas a la agitación térmica. En un sólido, las partículas se mantienen juntas y ordenadas en una estructura rígida donde 2

3 sólo poseen movimiento vibracional. La velocidad de vibración depende de la temperatura, así, al aumentar ésta, la vibración se hace más fuerte. PROPIEDADES DE LOS SÓLIDOS Los sólidos tienen forma definida, independientemente del recipiente que los contiene, debido a que sus partículas se encuentran adherida rígidamente entre sí. Los sólidos poseen un volumen definido, pues, como se mencionó anteriormente, los átomos o moléculas de un sólido no poseen movimiento de translación sino únicamente de vibración en torno a puntos fijos. Comparados con los líquidos o los gases, los sólidos presentan una difusión muy lenta, debido a que sus moléculas ocupan posiciones fijas d las que apenas pueden separarse. Los sólidos son incompresibles, debido a que sus moléculas están muy cerca unas de otras. Al comprimirlos por lo general se deforman. Cuando una sustancia se solidifica, sus moléculas disminuyen la agitación térmica y se ordenan de formas particulares, dando lugar a estructuras geométricas definidas, que se repiten en todo el volumen del sólido y se denominan cristales. SÓLIDOS CRISTALINOS Y AMORFOS De acuerdo con la manera como una sustancia cambia al estado sólido ya sea desde el líquido o el gaseoso, su estructura interna, es decir, la organización de sus moléculas, será diferente. Así, cuando el cambio de estado ocurre gradualmente, se obtiene un sólido cristalino, en el cual la partículas se ubican de forma ordenada en una red tridimensional, estableciéndose la máxima atracción entre ellas. Esta distribución da lugar estructuras poliédricas, llamadas cristales. Por el contrario, cuando el enfriamiento ocurre abruptamente, las partículas poseen una distribución desordenada, obteniéndose lo que se denomina un sólido amorfo o vidrio (flg. 12). En un vidrio las partículas tienen casi la misma distribución que en los líquidos, salvo que su movimiento translacional ha cesado, perdiendo así su fluidez (fig. LOS CRISTALES Los cristales son estructuras homogéneas, limitadas por superficies planas o caras cristalinas, que se cortan formando ángulos. La magnitud de estos ángulos es propia de cada elemento o compuesto. Las hermosa caras angulares, planas y suaves de los cristales son la manifestación externa de un maravilloso orden interno. LOS GASES Aunque en el tema anterior vim6s los estados de agregación de la materia, consideramos pertinente en este tema profundizar en el estudio de los gases, pues son sistemas muy importantes dentro del desarrollo de la química. Basta con decir que las primeras teorías sobre la estructura de la materia, se basaron en el conocimiento que tenían los científicos de los sistemas gaseosos. 3 PROPIEDADES DE LOS GASES Para definir el estado de un gas se necesitan cuatro magnitudes: masa, presión, volumen y temperatura.

4 Masa: Representa la cantidad de materia del gas y suele asociarse con el número de moles (n). Presión. Se define como la fuerza por unidad de área, F/A. La presión P, de un gas, es el resultado de la fuerza ejercida por las partículas del gas al chocar contra las paredes del recipiente. La presión determina la dirección de flujo del gas. Se puede expresar en atmósferas (atm), milímetros de mercurio (mmhg), pascales (Pa) o kilopascales (kpa). La presión que ejerce el aire sobre la superficie de la tierra se llama presión atmosférica y varía de acuerdo con la altura sobre el nivel del mar; se mide con un instrumento llamado barómetro (fig. 1). Las medidas hechas a nivel del mar y a 0 C dan un promedio de 760 mm de Hg que son equivalentes a 1 atm, a 101,3 kpa, a 1,0332 kg/cm 2, a 7,6x10 2 torr (Torricelli) o a 1,01325 bares, dependiendo de la unidad en la que se quiera expresar. La presión de un gas se mide con un aparato llamado manómetro (flg. 2). En el estudio de los gases es necesario tener claridad sobre dos conceptos: la presión ejercida por un gas y la presión ejercida sobre el gas. La presión ejercida por el gas es la que ejercen las moléculas del propio gas. Se le llama presión interna porque actúa desde adentro hacia afuera a través de los choques de sus moléculas con el recipiente que las contiene. En cambio, la presión ejercida sobre un gas corresponde a la fuerza que se ejerce sobre él, comprimiendo sus moléculas, para que ocupen un volumen determinado. Esta se llama presión externa. Volumen. Es el espacio en el cual se mueven las moléculas. Está dado por el volumen del recipiente que lo contiene, pues por lo general se desprecia el espacio ocupado por las moléculas. El volumen (V) de un gas se puede expresar en m 3, cm 3, litros o mililitros. La unidad más empleada en dos cálculos que se realizan con gases es el litro. Temperatura. Es una propiedad que determina la dirección del flujo del calor. Se define como el grado de movimiento de las partículas de un sistema bien sea un sólido, un líquido o un gas. La temperatura en los gases se expresa en la escala Kelvin, llamada también escala absoluta. ESTADOS DE AGREGACIÓN DE LA MATERIA Puesto que muchos gases se encuentran a muy bajas temperaturas (negativas en la escala centígrada), es conveniente al realizar cálculos matemáticos, transformar primero los grados centígrados en grados absolutos (flg. 3). Cuando se tiene 1 mol de gas, a 1 atm de presión, a una temperatura de 273 K y ocupa un volumen de 22,4 L, se dice que se encuentra en condiciones normales (C.N.) TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES La teoría cinética de los gases intenta explicar el 4

5 comportamiento de los gases a partir de los siguientes enunciados: Los gases están compuestos por partículas muy pequeñas llamadas moléculas. La distancia que hay entre las moléculas es muy grande comparada con su tamaño; esto hace, que el volumen total que ocupan sea solo una fracción muy pequeña comparada con el volumen total que ocupa todo el gas. Este enunciado explica la alta compresibilidad y la baja densidad de los gases (flg. 4). No existen fuerzas de atracción entre las moléculas de un gas. Las moléculas de un gas se encuentran en un estado de movimiento rápido constante, chocan unas con otras y con las paredes del recipiente que las contiene de una manera perfectamente aleatoria. La frecuencia de las colisiones con las paredes del recipiente explica la presión que ejercen los gases (flg..5,1. Todas estas colisiones moleculares son perfectamente elásticas; en consecuencia no hay pérdida de energía cinética en todo el sistema. Una pequeña parte de esa energía puede transferirse de una molécula a otra durante la colisión. La energía cinética promedio por molécula del gas es proporcional a la temperatura medida en Kelvin y la energía cinética promedio por molécula en todos los gases es igual a la misma temperatura. Teóricamente a cero Kelvin no hay movimiento molecular y se considera que la energía cinética es cero. Con estos enunciados es posible explicar el comportamiento de los gases frente a las variaciones de presión y temperatura. Por ejemplo: El aumento que experimenta el volumen de un gas cuando se aumenta la temperatura, se explicaría de la siguiente manera: al aumentar la temperatura del gas, se aumenta la agitación térmica de sus moléculas, es decir, las moléculas se mueven con mayor velocidad y describen trayectorias mucho más amplias, de manera que el espacio ocupado por dichas moléculas es mayor que el que ocuparían a temperaturas más bajas. El aumento de presión que experimenta un gas cuando se reduce su volumen se interpretaría de la siguiente manera: para una cantidad fija de moléculas encerradas en un recipiente, la presión será tanto mayor cuanto menor sea el volumen, ya que las colisiones de dichas partículas contra las paredes del recipiente serán tanto más frecuentes cuanto menor sea la cantidad de espacio disponible para sus movimientos. Los gases que se ajustan a estos enunciados se llaman gases ideales y aquellos que no lo hacen se denominan gases reales, los cuales en condiciones bajas de temperatura o presiones altas se desvían del comportamiento ideal. 5 LEYES DE LOS GASES 1 LEY DE BOYLE En 1660 el químico inglés Roben Boyle ( ) realizó una serie experiencias que relacionaban el volumen y la presión de un gas, a temperatura constante. Boyle observó que cuando la presión sobre el gas aumentaba, el volumen se reducía, y a la inversa, cuando la presión disminuía, el volumen aumentaba (fig. 6). Con base en los resultados de sus experimentos Boyle formuló la siguiente ley: A temperatura constante, el volumen de una masa

6 fija de un gas es inversamente proporcional a la presión que este ejerce. La ley de Boyle puede expresarse matemáticamente como: Al introducir una constante de proporcionalidad la ley se expresa como: PXV=K donde P representa la presión, y el volumen y K es una constante de proporcionalidad. Es decir, si una determinada masa de gas ocupa un volumen V 1, cuando la presión es P 1 y un volumen y V 2, cuando la presión es P 2, el producto de la presión por el volumen tienen el mismo valor en ambas situaciones: Con esta expresión podemos determinar el factor volumen y el factor de presión considerando el efecto que tiene el cambio de volumen o de presión sobre la presión o el volumen iníciales (V 1 o P 1 ) y la forma en que afectará este cambio a la presión o volumen finales (V 2 o P 2 ). EJEMPLO. 6

7 2.LEY DE CHARLES La temperatura también afecta el volumen de los gases. Los T(C) T(K) J experimentos que realizó en un principio el físico francés Jacques Charles en 1787 y que fueron confrontados por Joseph Gay-Lussac en , demostraron que el volumen de un gas se incrementa en 1/273 O veces su valor a 0 C por (teórico) Fig 7 grado de temperatura que aumente. La ley de Charles establece que: a presión constante, e/volumen de la masa fija de un gas dado es directamente proporcional a la temperatura Kelvin (figs.y8). Esto significa que si la temperatura Kelvin se duplica a presión constante, el volumen se duplica; si la temperatura se reduce a la mitad, el volumen se reduce a la mitad. Matemáticamente se expresa como: donde V representa el volumen, T la temperatura y k la constante de proporcionalidad. Es decir, si una determinada masa de gas ocupa un volumen V1, cuando la temperatura es T1 y si ocupa un volumen V2 a una temperatura T2, el cociente entre el volumen y la temperatura tiene el mismo valor en ambas situaciones: La ecuación muestra que el volumen de una cierta masa de gas es directamente proporcional a la temperatura, sólo si la presión es constante. 3. LEY DE GAY-LUSSAC En 1808, el qufmico francés J. L. Gay-Lussac ( ) logró establecer claramente la relación entre la presión y el volumen de un gas: si el volumen de un gas no cambia mientras lo calentamos, la presión de/gas aumenta en la misma proporción en que se incremente la temperatura (flg. 9). Esto significa que la presión que ejerce un gas es directamente proporcional a la temperatura, siempre que el volumen se mantenga constante: donde P simboliza la presión, T la temperatura y K la constante de proporcionalidad. En determinadas condiciones iníciales y finales de presión y volumen, 7

8 cuando el volumen del gas no cambia, el cociente P/T es siempre el mismo, es decir: EJEMPLO 4.LEY COMBINADA DE LOS GASES Las leyes de Boyle y de Charles se pueden combinar en una ley que nos indica a la vez la dependencia del volumen de una cierta masa de gas con respecto a la presión y la temperatura. Esta ley conocida, como ley combinada de los gases se enuncia como sigue: para una masa determinada de cualquier gas, se cumple que el producto de la presión por el volumen dividido entre el valor de la temperatura es una constante. EJEMPLO El valor de esta constante depende de la masa y no del tipo de gas utilizado, ya que todos los gases se comportan de la misma manera. La ley combinada de los gases puede expresarse: Donde T1 T2 se expresan en kelvin K 5.LEY DE DALTON O DE LAS PRESIONES PARCIALES John Dalton determinó que cuando se ponen en un mismo recipiente dos o más gases diferentes que no reaccionan entre sí: la presión ejercida por la mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales de todos ellos (fig. 10). En otras palabras, cada gas ejerce una presión independiente de las otras como si fuera el único gas dentro del recipiente. En general, la ley de Dalton se puede expresar así: 8

9 Los subíndices (1, 2, 3) indican los distintos gases que ocupan el mismo recipiente (fig.11). La presión ejercida por un gas es proporcional al número de moléculas presentes del gas e independiente de la naturaleza. Para hallar la presión parcial de cada gas en una mezcla se multiplica la presión total por la fracción molar respectiva así: P parcial (1) = X(1). P total X =fracción molar La fracción molar se define como el número de moles del componente (1) dividido entre el número de moles totales: 6. PPRINCIPIO DE AVOGADRO En 1811, Amadeo Avogadro encontró experimentalmente que volúmenes iguales de todos los gases medidos a las mismas condiciones de temperatura y presión contienen el mismo número de moléculas. Dicho de otro modo, Así, un número fijo de moléculas de cualquier gas siempre ocupa el mismo volumen en unas determinadas condiciones de presión y temperatura (flg. 12). Bajo condiciones normales (273 K y 1 atm) y teniendo en cuenta que un mol equivale a 6,02 X10 23 moléculas, 1 mol de cualquier gas ocupa un volumen de 22,4 litios. Por otro lado, el peso molecular de un gas es la masa de dicho gas que ocupa 22,4 litros a condiciones normales. 7. ECUACIÓN DE ESTADO O LEY DE LOS GASES IDEALES Combinando las leyes de los gases, se puede obtener una expresión que relacione las cuatro variables: obtenemos: Incorporando una constante de proporcionalidad, R (conocida también como constante universal de los gases ideales), 9

10 . 8. GASES REALES Bajo condiciones ordinarias de temperatura y presión, los gases reales siguen aproximadamente las leyes del gas ideal. Sin embargo, no las cumplen a bajas temperaturas y/o altas presiones. Tal como puede apreciarse en la figura 13, las curvas para los gases reales se desvían considerablemente de las del gas ideal. Existen dos razones para estas desviaciones: -Fuerzas de atracción intermolecular. La teoría cinética supone que no existen fuerzas atractivas entre las moléculas de un gas. Sin embargo, tales fuerzas deben existir puesto que todos los gases pueden licuarse. -Volumen molecular La teoría cinética supone que las moléculas de un gas son puntos en el espacio, con un volumen real no significativo. Por lo tanto en el cero absoluto, el volumen de un gas ideal es cero, lo cual no se cumple para gases reales, cuyas moléculas sí tienen volumen. La desviación es más pronunciada a mayores presiones, pues, las moléculas están más juntas y su volumen es una fracción mayor del volumen total. Este factor hace que el valor PV/RT sea mayor que 1. Teniendo en cuenta estos factores en 1873 Johanes van der Waals modificó la ecuación de estado para un gas ideal: Los valores numéricos de las constantes a y b para cada gas se determinan experimentalmente. El término n 2 a / V 2 se agrega a P de manera que (P + n 2 a / V 2 ) representa la presión de un gas ideal, en el cual no hay fuerzas moleculares. La constante b multiplicada por n, se sustrae del volumen total del gas para compensar por la cantidad de volumen que no es compresible debido al volumen intrínseco de las moléculas del gas. 10

11 9. DIFUSION DE GASES: LEY DE GRAHAM La difusión es el proceso por el cual una sustancia en forma gradual y uniforme, se dispersa a través de un espacio dado, debido al movimiento de sus moléculas. La difusión de los gases es rápida. Si dos cilindros, cada uno con un gas diferente, se colocan boca a boca, la difusión producirá pronto una mezcla homogénea de los dos gases. Esto sucede porque tal como lo supone la teoría cinética de los gases en estos no existen casi fuerzas de atracción entre las moléculas que los componen. La velocidad con las que un gas se difunde no es igual en todos los casos; cuanto más, ligeras sean sus moléculas, más veloces serán en su movimiento y, por consiguiente, el gas se difundirá más rápidamente. En 1829, Thomas Graham descubrió que los rangos de velocidad a los que los gases diferente. se difunden, bajo condiciones idénticas de T y E son inversamente proporcionales a las raíces cuadradas de sus densidades o también que el cociente de sus velocidades de difusión es inversamente proporcional a la raíz cuadrada del cociente de sus masas moleculares. Esta expresión conocida como la ley de Graham se representa así: Siendo V 1 y V 2 las velocidades de difusión de los gases cuyas masas moleculares respectivas son M A y M B. 11

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